吉林大學(xué)超硬材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室鄒勃教授領(lǐng)導(dǎo)的科研團(tuán)隊(duì)在負(fù)壓縮材料研究方面取得突破。研究人員發(fā)現(xiàn)金屬-有機(jī)框架材料InH(BDC)2是目前為止已知的負(fù)壓縮率最大的材料之一,且相比傳統(tǒng)的大負(fù)壓縮率材料具有更安全便宜的特點(diǎn)。該成果以“Large Negative Linear Compressibility in InH(BDC)2 from Framework Hinging”為題,于2017年10月25日發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》上。
常規(guī)材料在持續(xù)增大的靜水壓的作用下,其晶體的各個(gè)方向均會(huì)被壓縮,而負(fù)壓縮材料則會(huì)在某個(gè)特定方向上隨壓力增大而伸長(zhǎng),即壓致膨脹現(xiàn)象。這種壓致膨脹的奇異特性使得負(fù)壓縮材料在高靈敏傳感器、海底光纜以及人造智能義肢等多個(gè)領(lǐng)域具有極為重要的潛在應(yīng)用價(jià)值。相比正壓縮,目前已知的負(fù)壓縮材料數(shù)量極少且負(fù)壓縮率絕對(duì)值也相對(duì)較小(通常在?20 TPa-1以下),這在極大程度上限制了此類材料的實(shí)際應(yīng)用,尋找具有較大的負(fù)壓縮率的材料已成為物理、化學(xué)與材料領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。
該文中,研究者以對(duì)苯二甲酸氫銦(InH(BDC)2)為研究對(duì)象,利用高壓原位同步輻射X光衍射技術(shù)確定:該材料在0到0.53 GPa范圍內(nèi)沿晶體軸c軸伸長(zhǎng),該材料c軸負(fù)壓縮率高達(dá)?62.4 TPa-1,是目前已知的除鈷氰酸銀(負(fù)壓縮率為?76 TPa-1)之外負(fù)壓縮率最大的材料。因不含有劇毒的氰基基團(tuán)和高昂的貴金屬成份,對(duì)苯二甲酸氫銦相較于鈷氰酸銀更加安全廉價(jià),且鈷氰酸銀在很低的壓力下(0.19 GPa)即發(fā)生相變,伴隨著16.25%的體積塌縮,因此對(duì)苯二甲酸氫銦比鈷氰酸銀具有更高的應(yīng)用價(jià)值。同步輻射X光衍射數(shù)據(jù)表明,對(duì)苯二甲酸氫銦的負(fù)壓縮性是因?yàn)槠涮厥獾慕饘?有機(jī)鏈組成的六元環(huán)β石英結(jié)構(gòu)所致。這種特殊的晶體幾何結(jié)構(gòu)包含兩個(gè)重要的參數(shù):有機(jī)鏈長(zhǎng)r和鏈鏈之間的夾角θ。壓力增大時(shí),r基本不變而θ逐漸減小,導(dǎo)致r的投影在c軸方向變長(zhǎng)而在ab軸方向縮短,即晶體在壓力增大時(shí)沿ab軸縮短而沿c軸伸長(zhǎng)。結(jié)合先前報(bào)道的類似結(jié)構(gòu)的大負(fù)壓縮材料金氰酸鋅,研究者認(rèn)為可以在β石英結(jié)構(gòu)的金屬-有機(jī)框架材料尋找到更多的具有較大負(fù)壓縮率的材料。
鄒勃教授領(lǐng)導(dǎo)的科研團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期致力于負(fù)壓縮材料的研究,此前還通過對(duì)硫氰酸鈷吡嗪的研究提出了負(fù)壓縮的一種新的機(jī)理——層滑移,以“Negative Linear Compressibility Due to Layer Sliding in a Layered Metal?Organic Framework”為題,發(fā)表在《物理化學(xué)快報(bào)》上。
該項(xiàng)研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、國(guó)家杰出青年科學(xué)基金、教育部長(zhǎng)江學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃和吉林省長(zhǎng)白山學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃的支持。論文第一作者為超硬材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室在讀博士研究生曾慶鑫。