集微網消息,近日有研究報告顯示,中國人造金剛石產量全球第一,未來金剛石需求旺盛,我國頭部CVD金剛石廠商將迎來發展新機遇。
金剛石是一種集眾多優異特性于一身的特殊材料,廣泛應用于切削工具、防護涂層、光學窗口及聲學傳感器、半導體和電子器件等領域。天然金剛石的儲量少、價格昂貴,隨著金剛石使用量的增加,如何提高高品質金剛石材料產率是急需解決的問題。化學氣相淀積(CVD)法是目前合成大尺寸的單晶金剛石的主要方法。在眾多的CVD法中,MPCVD(微波等離子體化學氣相沉積)作為最適合單晶金剛石生長的方法,現有技術中采用MPCVD法合成CVD單晶金剛石的設備往往存在等離子體分布不均勻、水冷散熱基臺冷卻不均勻及晶種與樣品臺接觸有差異等問題,造成晶種生長狀態差異性大,從而導致單次生長的單晶金剛石品質不一。
為此,中南鉆石于2022年6月29日申請了一項名為“一種用于提高CVD單晶金剛石生長數量的單晶金剛石制造方法”的發明專利(申請號:202210747533.0),申請人為中南鉆石有限公司。
本專利提出的一種用于提高CVD單晶金剛石生長數量的單晶金剛石制造方法如下,主要包括晶種篩選、晶種的預處理和單晶片生長。
首先是晶種篩選,使用27片、尺寸約8mm× 8mm× 0 .3mm、表面拋光(至納米級粗糙度)的CVD單晶片作為晶種,要求表面無缺陷并棱邊質量較好。其次是晶種的預處理,將晶種依次置于丙酮和酒精中浸泡,共浸泡20min,然后在酒精中超聲清洗3min。
圖1 鉬樣品基臺示意圖
單晶片生長過程相對繁瑣,選擇棱邊質量完好、表面無可見缺陷的一面作為生長面,均勻擺放到鉬樣品基臺(如圖1所示)中,將晶種置于鉬樣品基臺的上下雙層之間,相鄰兩個晶種擺放間距約1mm,并置于MPCVD設備上。之后打開MPCVD設備,抽真空后同時通入H2、N2、Ar,在MPCVD設備中形成等離子球并與晶種接觸,促進晶種生長,并設置微波功率和氣壓。接著調整MPCVD設備上的EH調協器(EH調協器能夠通過調節微波阻抗匹配,在確保最大的傳輸功率進入到等離子源的同時,改變等離子團的形態),使等離子球呈偏橢球形,并保持溫度在700~800℃,保持1h。
圖2 處于生長狀態的單晶金剛石照片
之后增加微波功率和氣壓,此時由于微波功率和氣壓的升高,溫度逐漸上升,待溫度達到850~900℃時,通入CH4,同時再次調整微波功率和氣壓,保持溫度在1000~1050℃穩定生長40h。單晶金剛石的生長狀態照片如圖2所示,從圖2中可以看出,生長過程中單晶片整體溫度場較均勻,生長狀態一致性較好。
生長過程中,間隔12h關閉CH4、N2,關閉期間利用H等離子體對生長表面、棱邊多晶和反應腔內壁進行等離子刻蝕。刻蝕結束后重新通入CH4、N2恢復生長,刻蝕過程中調節微波功率和氣壓,保持溫度波動不超過30℃,采用間隔刻蝕的方式有利于凈化反應腔內部的生長環境,提高生長表面質量,對延長生長時間起到明顯促進作用。
圖3 生長結束后的單晶金剛石照片
圖4 生長結束后單晶金剛石在鉬樣品基臺上的照片
本專利通過控制等離子球與晶種接觸,并控制中心晶種與邊緣晶種之間的溫差,同時添加Ar提高等離子球的濃度,實現晶種單次生長數量的提高,所制得的結果如圖3、圖4所示,圖3為生長結束后得到的單晶金剛石照片,圖4為生長結束后單晶金剛石在鉬樣品基臺上的照片。從圖3中可以看出,除個別單晶顏色偏黃外,其余單晶顏色較好,而且結晶質量好,成品率較高。
簡而言之,中南鉆石的CVD金剛石專利,通過對生長過程加以控制,極大的提高了生產效率,解決了CVD單晶片單次生長數量少、效率低的問題,為單晶金剛石的工業化生產提供穩定保障,具有較高的發展前景和經濟價值。
中南鉆石作為世界最大的超硬材料科研、生產基地,其產品廣泛應用于傳統工業領域、消費領域及金剛石功能化應用領域,并出口到40多個國家和地區,產銷量和市場占有率雄居全球第一。隨著外界對金剛石需求的增加,中南鉆石一定會在全球范圍內再次取得輝煌成就。