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淺析鉬在超硬材料行業(yè)的應(yīng)用

關(guān)鍵詞 , 應(yīng)用|2012-03-24 10:50:54|來源 《磨料磨具》、磨商網(wǎng)
摘要 一、前言鉬被列入稀有高熔點金屬材料。鎢、鉬都是同屬周期表中VIB族元素,是典型的高熔點金屬,它們基本性質(zhì)相似,但也各具特點,表面具有銀灰色光澤,粉末呈暗灰色,他們的共性是:高熔點、...

        一、前言

   被列入稀有高熔點金屬材料。鎢、鉬都是同屬周期表中VIB族元素,是典型的高熔點金屬,它們基本性質(zhì)相似,但也各具特點,表面具有銀灰色光澤,粉末呈暗灰色,他們的共性是:高熔點、高強度、高彈性模量、膨脹系數(shù)小、蒸氣壓低、導(dǎo)電導(dǎo)熱性能優(yōu)越、抗腐蝕性能好,但都具有高溫氧化和低溫脆性的共同的缺點。因此鉬便成為各種結(jié)構(gòu)鋼和耐腐蝕鋼的主要添加元素。鉬具有較好的延伸性,在電子和電氣電導(dǎo)熱性能優(yōu)越。

   鉬發(fā)現(xiàn)于1778年,十年后用碳還原鉬酸獲得金屬鉬。十九世紀(jì)初,用氫還原得到了較純的鉬。大約1910年發(fā)現(xiàn)鉬能顯著改善鋼的性能,從此鉬便成為各種結(jié)構(gòu)鋼和耐蝕鋼的主要添加元素。鉬具有較好的延伸性使其在電子和電氣工業(yè)上都得到應(yīng)用。近十年來在超硬材料行業(yè)復(fù)合片生產(chǎn)由寶雞三立公司首次將鉬及其合金,以板、箔、棒、線各種異性鉬球杯、鉬梯形杯、鉬錐形杯、應(yīng)用在超硬材料復(fù)合片生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用(見下表1)。鉬的主要用途是作為不銹鋼、工具鋼、低合金鋼、鈦鉬合金等各種鋼的添加劑。鋼中加入鉬后能細(xì)化晶粒,提高晶粒粗化溫度,顯著改善鋼的淬透性、韌性、高溫強度和蠕變性能等。由于鉬的熔點高,導(dǎo)電導(dǎo)熱性能好,因此可作為高溫爐的發(fā)熱體和反射屏材料,用鉬做發(fā)熱體的電爐工作溫度可達(dá)1900度,而且使用壽命長,成本低,使其得到了更廣泛的應(yīng)用。

   二、鉬金屬材料的物理性能和特點。

   鉬是周期表中VIB族元素,是典型的高熔點金屬。鉬具有高熔點、高強度、高彈性模量、膨脹系數(shù)小、蒸氣壓低、導(dǎo)電導(dǎo)熱性能優(yōu)良。鉬重要物理性能和高溫力學(xué)性能如表1所示鉬的化學(xué)性能。

   鉬是元素周期表中VIB族元素,化合價有2.3.4.5.6幾種。在低化合價時呈堿性,高化合價時呈酸性。6價鉬的化合物最穩(wěn)定。鉬直到熔點也不與氫反應(yīng),氫是制造鉬粉的主要還原劑,也是鉬高溫加工過程中良好的保護氣體。
   鉬與氧能產(chǎn)生多種氧化物。氧化過程與溫度的關(guān)系可分為四個階段:

  (1)在475℃以下鉬與氧生成致密的黏附氧化膜是MoO2薄層,外表層是MoO3。

  (2)在475℃-700℃形成氧化膜的同時,發(fā)生MoO3蒸發(fā),氧化速度取決于金屬表面吸附、化學(xué)反應(yīng)和解吸過程。X射線結(jié)構(gòu)分析表明:氧化膜分兩層,內(nèi)層為MoO2外表層為MoO3。

  (3)在700-800℃范圍內(nèi),內(nèi)層達(dá)到臨界厚度后發(fā)生破裂,引起氧化速度突然加快。超過725℃,鋼的氧化迅速在鉬的表面不再生成氧化鉬層,只見到黃色氧化物(MoO3)的升華,出現(xiàn)“毀滅性氧化”。這是由于揮發(fā)性MoO3和液化鉬的出現(xiàn)而成、氧化速度如此之快使氧化反應(yīng)時釋放出來的熱來不及擴散,自生熱使溫度超過MoO3的熔點。這種自催化作用導(dǎo)致材料毀滅性破壞。生產(chǎn)中應(yīng)利用這種放熱反應(yīng)回收廢鉬。

  (4)超過850℃,MoO3的蒸汽在鉬的表面上形成致密的屏蔽層,阻止氧達(dá)到鉬的表面,氧化速度有所回落。這時氧化速度由氧透過屏蔽層的擴散速率來決定。

     鉬在900℃以上溫度和一個氣壓下吸收氨NH3。在900℃-2600℃之間隨溫度升高,氨在鉬中的溶解度(原子分?jǐn)?shù))大約由0.01%增加到0.1%。在1500℃左右時生成氮化鉬,鉬材料在加工過程中吸入氮后會發(fā)脆,致密鉬材料在氨中加熱到1100℃-1500℃時就會有氮化物生成。在分解氨介質(zhì)中(氨分解為N2和H2)氮化速度比在純氨中快。氮化物穩(wěn)定性高。在1000℃-1400℃工作溫度下,可用氮化物彌散強化鉬合金。所以氨分解不能做鉬粉的還原氣使用。

   三、鉬在超硬材料行業(yè)的中應(yīng)用

   鉬在金剛石立方氮化硼復(fù)合片生產(chǎn)中,利用其高熔點、高強度、高彈性模量、提高抗氧化能力,應(yīng)用于1000℃--2000℃高溫得耐熱合金或強合金,在一定載荷下高溫應(yīng)用時具有較高的強度,不發(fā)生塑性變形和斷裂。因此高溫抗蠕變能力是高溫合金的主要指標(biāo)之一。鉬是目前使用溫度最高的高溫金屬材料。鉬在超硬材料行業(yè)中,生產(chǎn)復(fù)合片,是把鉬通過燒結(jié),熔煉,軋制成鉬箔0.03-0.05毫米,制成不同規(guī)格的鉬條、鉬棒、鉬板鉬密封蓋、鉬球杯、鉬梯形杯、鉬錐形杯等。(見圖1)。根據(jù)用戶的不同要求異形鉬杯起到了高熔點、彈性模量高、高溫強度高、金屬隔離屏蔽層,也就是鉬坩堝制作粉末制品。在超硬材料行業(yè),復(fù)合片是不可缺少的鉬杯基體材料之一,因此在超硬材料行業(yè),高溫?zé)Y(jié)爐、脫氣爐、真空退火爐和高溫電爐的加熱體和反射屏材料,用鉬工作溫度可達(dá)1700℃使用壽命長、成本低。鉬箔軋制沖壓前進行熱處理,因為鉬及其合金的成品半成品主要采用消除應(yīng)力退火、不完全再結(jié)晶退火和完全再結(jié)晶退火,高溫退火和形變熱處理。從而提高金屬加工溫度和使用溫度,處于結(jié)晶狀態(tài)的鉬箔在室溫下表現(xiàn)出與面心立方結(jié)構(gòu)的金屬材料不同的力學(xué)行為。經(jīng)再結(jié)晶退火處理后面心立方結(jié)構(gòu)金屬材料形成等軸的再結(jié)構(gòu)組織,具有優(yōu)良的室溫塑性,可以在室溫下加工成型。

   四、總結(jié)

   由于鉬優(yōu)良的高熔點、高溫強度、高彈性模量及導(dǎo)電導(dǎo)熱性能好的特性,不僅已成為軍工、原子能工業(yè)、氣體冷卻反應(yīng)堆的包套材料和堆芯結(jié)構(gòu)材料。尤其應(yīng)用在超硬材料行業(yè)中應(yīng)用市場廣泛。寶雞三立有色金屬有限責(zé)任公司十幾年來生產(chǎn)的鉬絲、棒、箔及各種異型件已經(jīng)遠(yuǎn)銷至日本、意大利和韓國等國家。(本文作者:李魯奮)

 

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